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二氧化氯安全談

發布時間:2022-04-20
二氧化氯做為一種國際上公認的高效、低毒、快速、廣譜的第四代新型強氧化劑,是氯系消毒劑最理想的更新替代產品。自其誕生以來,一直得到人們的廣泛關注,聯合國世界衛生組織更是把二氧化氯確認為A1級消毒劑,在全世界范圍內推廣。

二氧化氯做為一種國際上公認的高效、低毒、快速、廣譜的第四代新型強氧化劑,是氯系消毒劑最理想的更新替代產品。自其誕生以來,一直得到人們的廣泛關注,聯合國世界衛生組織更是把二氧化氯確認為A1級消毒劑,在全世界范圍內推廣。

二氧化氯在常溫常壓下是一種黃綠色氣體,由于其結構中有一個帶有孤對電子的氯-氧雙鍵結構,性質極不穩定,是一種非常活潑的氣體。二氧化氯遇有機物或還原性物質會發生劇烈反應,甚至爆炸;在大氣壓力下,濃度超過10%,遇陽光、熱源或與CO接觸,也會發生爆炸;如有鐵銹油脂,以及較多的有機粒子存在時,即使在安全體系和濃度(8%~12%)下,也會自發地分解。

所以雖然早在1811年二氧化氯就已經在實驗室合成成功,但是直到本世紀30年代,二氧化氯才逐漸得以安全且經濟地規模生產,并逐步開始了廣泛應用。

由于二氧化氯具有極強的氧化性、易爆性以及見光易分解的特性,使得二氧化氯不宜以氣體形式直接制成商品,而只能將其制成水溶液或者固體吸附物及現場設備,才能供人們使用。所以二氧化氯產品的包裝、運輸和貯存上都有很大的局限性,近年來,二氧化氯發生劑逐漸成為二氧化氯的主流產品。
目前市場上常見的固體二氧化氯產品,從嚴格意義講都應該稱為“二氧化氯發生劑”。這類產品本身并不含有真正的二氧化氯,但是遇水可以發生化學反應,產生二氧化氯。

二氧化氯發生劑最常見的基本組成成份是氯酸鹽或亞氯酸鹽與酸。所謂一元二氧化氯就是將兩種原料進行適當處理如包衣,或者加入載體、鈍化劑、穩定劑等做成一個包裝的產品。二元二氧化氯則是基本不處理原料而比較簡單地通過分別包裝將兩種原料隔絕開來。

二氧化氯氣體在空氣中濃度達到10%時就會爆炸,與二氧化氯發生劑中含有10%二氧化氯并不是一個概念。對于二氧化氯發生劑而言,只要二氧化氯沒有被活化出來并蓄積就不會發生爆炸。也就是說含有10%二氧化氯含量的穩定狀態二氧化氯發生劑通常不會發生爆炸,它只會燃燒。更準確地說引發燃燒的常常并不是二氧化氯本身,而是組成二氧化氯發生劑的組分。

如亞氯酸鈉就是一種強氧化劑,雖然自身較穩定,但是在高溫下易分解釋放出氧氣,與磷、硫及有機物混合或受撞擊摩擦時,易發生燃燒和爆炸。亞氯酸鈉雖然自身不燃,但與可燃物(如塑料包裝物)、還原性物質接觸時也可能會起火或爆炸。同時氯酸鹽、亞氯酸鹽與酸的混合物都會腐蝕包裝,很容易因包裝的破損,后吸收空氣中的水分發生化學反應釋放二氧化氯,在局部區域大量蓄積,引發著火或爆炸。

因此,一個安全的二氧化氯產品必須具備兩個基本條件:第一:產品本身應該是穩定安全的。第二:合適的儲存方法和儲存環境條件。

產品本身的穩定安全與產品的內在質量有關,這個安全的意義實際上并不僅僅從產品配方上體現出來,產品的劑型、原料的選用以及生產設備,生產工藝,生產流程的嚴格管理與控制也非常重要。

由于二氧化氯發生劑遇水后才發生反應,所以產品穩定、安全的第一要素就是水,從某種意義上講產品的水分含量越低也就越穩定。
降低水分含量就要先從原料上解決問題。以一元二氧化氯產品為例,亞氯酸鈉水份含量的國家標準是不超過1%,如果生產廠家的原料水分含量不超過0.5%,安全性會極大地提高,但對亞氯酸鈉的生產商來說,生產0.5%水分含量的亞氯酸鈉的設備、技術工藝要求與生產1%亞氯酸鈉不一樣,技術難度也不一樣,所以,并不是所有的亞氯酸鈉原料都適合做二氧化氯發生劑。

配方的設計也很重要。例如:最常使用的固體酸是硫酸氫鈉,這是一種酸性非常強的固體無機酸,價格低廉。但是這種酸容易吸潮,對塑料包裝物的腐蝕性也非常強,溫度高時會吸潮溶化,不經過深度處理,并不適合直接用來做二氧化氯發生劑。有比它更好更穩定的酸例如:檸檬酸、酒石酸。檸檬酸屬于有機酸里的強酸,其工業品可以做到無水檸檬酸,穩定性大大強于硫酸氫鈉,可以直接使用。載體也還有很多文章可以做,常用的載體是無水硫酸鈉,但無水硫酸鈉自身吸潮性也很大,包裝破損就會吸潮形成含有結晶水的硫酸鈉。在配方設計中可以考慮通過添加一些吸收水分的物質,如氯化鈣,硅藻土等原料控制產品的水分。另外還可以不直接用酸,利用間接反應原理,如某一物質遇水生成酸,酸再和亞氯酸鈉反應生成二氧化氯等。

生產環境又是產品安全性的另一要素。選擇了合適的原料和配方,如果生產環境不合適,包裝好的產品內部就會攜帶水分,這些水分也會慢慢引發二氧化氯發生劑的反應。
良好的生產環境應該是低溫(20度以下),低濕(20度相對空氣濕度不超過40%)無靜電的負壓生產環境。

合理的劑型選擇更為重要。傳統的二元二氧化氯,通過兩組分接觸反應釋放二氧化氯,活化時反應速度過快,二氧化氯氣體大量逃逸,有效成分損失可以高達50%以上。二氧化氯氣體產生強烈刺激性氣味,具有類似氯氣的毒性和刺激性,可侵害人的呼吸道和眼睛,濃度高時會侵害人的中樞神經,嚴重者可造成死亡。而活化環境又屬于強酸環境,操作不當時極易發生危險。局部的二氧化氯濃度容易驟然上升,二氧化氯蓄積濃度到達10%時容易引發爆炸。這也是二元二氧化氯產品正在逐步減少的一個原因。

近年來,隨著科學研究的深入、加工設備的改進,市場上推出了新型的二氧化氯發生劑顆粒和片劑劑型。這類產品經過再加工成型,比表面積與粉狀產品相比有了極大地降低,因此也大大的減少了組分與空氣的接觸的面積,大大降低了空氣中的水分進入產品的幾率。產品的安全性也得以有了實質性的改進和提高。
顆粒和片劑產品使用時可以直接投放入水中,不需要提前活化后使用,產生的二氧化氯氣體會更大量地溶在水里,幾乎沒有氣體逃逸,沒有任何散失。對操作人員沒有強烈的刺激性,操作也更簡便更安全。

二氧化氯產品對貯藏方式有嚴格要求。首先產品不能堆放。貯藏時要求一排一排的放好,保持一定間距等,避免貨物內部溫度過高,造成安全隱患。其次,注意包裝的完好,盡量選擇耐腐蝕的包裝,避免因包裝破損吸收了空氣中的水分。

二氧化氯產業作為一個新興的綠色環保型強氧化劑,隨著研究的深入和應用的日益廣泛,二氧化氯的生產技術及產品形式也在不斷完善,越來越多的二氧化氯新產品也會不斷面市。